¡A conquistar la Gallaecia!

SFT
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Re: ¡A conquistar la Gallaecia!

Mensaje sin leer por SFT » 03 Feb 2020, 16:24

sleepylavoisier escribió:
18 Ene 2020, 20:23
albatraguany escribió:
17 Ene 2020, 19:45
oxidano escribió:
01 Dic 2019, 17:45
Me he puesto con el problema 6. Opción A. Galicia 2018. Comparto resultados por si a alguien le da lo mismo:
c) 50 ml, 450 ml y 501 ml respectivamente.
d) V= 200 ml. Rendimiento: 96.9%

Y para el problema 8.

a) pH= 10.77
b) pH=7,44
Buenas noches
Estoy empezando a estudiar para la oposiciones de Catalunya 2020.
He hecho el ejercicio A.6 de Galicia 2018 y no me da los mismos resultados:
c) 26 ml, 103 ml y 103 ml.
d) V= 20ml i rendimiento 95,15%

A ver si alguien nos saca de la duda :)
Hola albatraguany.
Únicamente coincido con el rendimiento de oxidano en este ejercicio (https://drive.google.com/open?id=1rpP9c ... UZ-DDGQHjC)

En c), para 5 mL de clorhídrico 0,4 M (5·0,4 = 2 milimoles) se forma 1 milimol de CO2:
V = nRT/p = 0,001·0,082·293/0,95=0,025290526 L
5 mL HCl (ac) ⇒ V= 25,3 mL

para 25 mL y 30 mL me sale el cuádruple: 4·0,025290526 L = 0,101162105 L
25 mL y 30 mL HCl (ac) ⇒ V= 101 mL

El cálculo del rendimiento en d) me parece trivial:
98/101,162105·100 = 96,8742196 % ≈ 96,9 %

Saludos.
Coincido con los resultados de sleepylavoisier!

MaJesus
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Re: ¡A conquistar la Gallaecia!

Mensaje sin leer por MaJesus » 12 Feb 2020, 12:02

Hola buenas! Estoy revisando el problema Galicia Q1 1999 y el porcentaje de vacantes me sale muy inferior al que aparece en Fiquipedia.
Estoy viendo que la diferencia radica en como calculamos el volumen de la celda unidad. En mi caso la he calculado como la (arista)^3, contando que la longitud de la arista son 2 radios positivos y 2 radios negativos.
Con estos datos sale un porcentaje de vacantes mucho menor (del 1,75%). Y en principio no entendía porque no coincidían.
He ojeado algunos libros y calculan también el volumen haciendo la arista al cubo. Creo que si calculamos solo el volumen de las esferas nos sale un volumen menor porque no contamos con los huecos que quedan sin rellenar entre esfera y esfera. Pero eso no se refiere a lugares vacío que no se ocupan por átomos, sino a espacio que no se puede ocupar ni aunque la red estuviera llena por completo de átomos. No se si me explico.
¿Alguna sugerencia? ¿Qué pensáis vosotros?

sleepylavoisier
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Re: ¡A conquistar la Gallaecia!

Mensaje sin leer por sleepylavoisier » 15 Feb 2020, 03:14

Hola MaJesus.
He revisado este ejercicio 1 de química de 1999: http://www.fiquipedia.es/home/recursos/ ... edirects=0
y coincido completamente con la FiQuiPedia.
Factor de empaquetamiento = volumen de los átomos dentro de la celda/volumen de la celda
f.e. = (Σ Ni · 4/3 · π·Ri³) / Vcelda = (Nna · 4/3 · π·Rna³ + Nbr · 4/3 · π·Rbr³)/a³

Calculamos en una celda como:
https://upload.wikimedia.org/wikipedia/ ... talina.svg
el número de cationes sodio, Nna, (situados, por ejemplo, en los centros de las aristas, compartidas cada una por 4 celdillas cúbicas adyacentes y uno en el centro de la celdilla). Como tenemos 12 aristas en la celda cúbica:
Nna = 12·1/4 + 1 = 3+1 = 4 Na+/celda

y número de aniones bromuro, Nbr, (situados en los vértices, compartidos cada uno por 8 celdas cúbicas adyacentes, y en los centros de las caras, compartidos cada uno por 2 celdas cúbicas). Como tenemos 8 vértices y 6 caras en la celda cúbica:
Nbr = 8·1/8 + 6·1/2 = 1+3 = 4 Br-/celda

La densidad se calcula dividiendo la masa de los iones contenidos en la celda (4 sodios y 4 bromuros) entre el volumen de la celda cúbica de arista a:
ρ = (Σ Ni · Mi / Nav) / a³ = (Nna·Mna + Nbr·Mbr) / (Nav·a³)
donde Mbr y Mna son las masas atómicas y Nav el número de Avogadro. Si despejamos el volumen de la celda, a³:
a³ = (Nna·Mna + Nbr·Mbr) / (Nav·ρ)
y lo sustituimos en la ecuación del factor de empaquetamiento:
f.e. = (Nna · 4/3 · π·Rna³ + Nbr · 4/3 · π·Rbr³) / [ (Nna·Mna + Nbr·Mbr) / (Nav·ρ) ]
f.e. = 4π·Nav·ρ/3 · (Nna·Rna³ + Nbr·Rbr³) / (Nna·Mna + Nbr·Mbr)

Sustituyendo datos:
f.e. = 4π·6,022·10^23·3,203/3 · 4/4 · (0,97³ + 2,00³): 10^-24/ (23 + 79,90) = 0,69980799
f.e. = 0,70 ⇒ el 70% del volumen de red está ocupado por los iones y entonces la fracción de espacio de red cristalina vacía será de 0,30.

Si no nos hubieran dado la densidad como dato, quizá podríamos haber calculado la arista de nuestra celdilla como suma de dos radios de catión y dos radios de anión:
a = 2·(Rna + Rbr) = 2·(0,97+2,00) = 5,94 Å = 5,94·10^-8 cm
y entonces el factor de empaquetamiento quedaría:
f.e. = 4π/(3·a³)·(Nna·Rna³ + Nbr·Rbr³) = 4π/[3·(5,94·10^-8)³]·(4·0,97³+4·2,00³)·10^-24 = 0,712520294
Entonces la fracción de espacio vacío de red cristalina nos quedaría = 1-0,71 = 0,29; pero pienso que se debe calcular con la densidad, pues para algo lo dan como dato.
Un saludo.

tolueno
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Re: ¡A conquistar la Gallaecia!

Mensaje sin leer por tolueno » 15 Feb 2020, 11:56

Hola,
Yo creo que en este problema hay una cuestión importante, y que tal vez el que lo puso ni lo pensó. Las densidades reales siempre son menores que las calculadas, ya que en las redes cristalinas siempre hay defectos, y los defectos siempre son porque faltan átomos, nunca hay átomos de más. Por eso es incorrecto calcular las dimensiones de la celda a partir de la densidad, ya que obtendríamos una celda mayor que la real, que en realidad no puede existir porque los átomos no estarían en contacto
Yo lo resuelvo de esta manera que os adjunto como imagen, aunque como veréis el resultado es el mismo que si se utiliza esa celda hipotética más grande ya que sirve para hacer una aproximación del espacio vacío de los átomos que faltan.
Básicamente consiste en calcular el espacio vacío entre esferas, el espacio vacío por los átomos que no están, y sumarlo todo como espacio vacío.
Tal y como lo ha hecho sleepylavoisier está bien porque da un buen resultado, aunque yo indicaría que se calcula una celda hipotética y no las dimensiones de la celda real.
Un saludo.
Adjuntos
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sleepylavoisier
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Re: ¡A conquistar la Gallaecia!

Mensaje sin leer por sleepylavoisier » 16 Feb 2020, 01:20

Muchas gracias por compartir tu resolución, tolueno.

En el penúltimo ejercicio nº 15 del siguiente documento que enlazo:
https://es.slideshare.net/AbrahamMeja/e ... -resueltos
calculan de manera similar, si bien piden expresamente el % de vacantes dando, aparte de la densidad, como dato importante el parámetro de red a. Advierten además en este problema 15 que se supone un átomo por punto de red, porque defectos en los cristales hay de muchos tipos, no solo vacantes (también podríamos pensar, por ejemplo, en dislocaciones que suponen planos de átomos extra en el cristal).

Yo ni me acordé de las vacantes pero tu manera de calcular me parece mucho más rigurosa y me gusta más que la mía aunque, mirando cifras significativas, lleguemos prácticamente al mismo resultado.
Saludos.

MaJesus
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Re: ¡A conquistar la Gallaecia!

Mensaje sin leer por MaJesus » 16 Feb 2020, 11:44

Ala chicos!!Me acabo de quedar loca!! Esto que contáis tiene todo el sentido. Pero....en la academia y en dos libros los he encontrado resueltos como os expliqué un poco más arriba. Es que de verdad, que coraje... emplear un tiempo en estudiar algo para no tener la seguridad de que lo que tienes de referencia está bien me crea una frustración!!
Muchas gracias, voy a darle una vueltecilla.

tolueno
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Re: ¡A conquistar la Gallaecia!

Mensaje sin leer por tolueno » 16 Feb 2020, 15:38

Me alegra que os sea útil! Yo también lo he vi resuelto de la otra forma, pero me acordé de lo pesada que podía ser mi profe de cristalografía con algunos conceptos, y pensé que al final tenía que servir para algo todo eso. ;)

oxidano
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Re: ¡A conquistar la Gallaecia!

Mensaje sin leer por oxidano » 16 Feb 2020, 16:01

sleepylavoisier escribió:
18 Ene 2020, 20:23
albatraguany escribió:
17 Ene 2020, 19:45
oxidano escribió:
01 Dic 2019, 17:45
Me he puesto con el problema 6. Opción A. Galicia 2018. Comparto resultados por si a alguien le da lo mismo:
c) 50 ml, 450 ml y 501 ml respectivamente.
d) V= 200 ml. Rendimiento: 96.9%

Y para el problema 8.

a) pH= 10.77
b) pH=7,44
Buenas noches
Estoy empezando a estudiar para la oposiciones de Catalunya 2020.
He hecho el ejercicio A.6 de Galicia 2018 y no me da los mismos resultados:
c) 26 ml, 103 ml y 103 ml.
d) V= 20ml i rendimiento 95,15%

A ver si alguien nos saca de la duda :)
Hola albatraguany.
Únicamente coincido con el rendimiento de oxidano en este ejercicio (https://drive.google.com/open?id=1rpP9c ... UZ-DDGQHjC)

En c), para 5 mL de clorhídrico 0,4 M (5·0,4 = 2 milimoles) se forma 1 milimol de CO2:
V = nRT/p = 0,001·0,082·293/0,95=0,025290526 L
5 mL HCl (ac) ⇒ V= 25,3 mL

para 25 mL y 30 mL me sale el cuádruple: 4·0,025290526 L = 0,101162105 L
25 mL y 30 mL HCl (ac) ⇒ V= 101 mL

El cálculo del rendimiento en d) me parece trivial:
98/101,162105·100 = 96,8742196 % ≈ 96,9 %

Saludos.
Hola!! He vuelto a hacer el problema. Cometí algunos errores estequiométricos. Dejo los nuevos resultados que coinciden con sleepy.

Para 5 ml de HCl: VCO2= 25.3 ml.
Para 25 ml : V= 101.16 ml.
Para 50 ml: V= 101.16 ml.

El apartado d), el de calcular el volumen de disolución de HCl añadido estequiométrico: 20 ml de HCl. Y el Rendimiento: 96.87%.

Saludos y gracias a los dos por contestar!!

Opositor95
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Re: ¡A conquistar la Gallaecia!

Mensaje sin leer por Opositor95 » 17 Feb 2020, 20:47

ramblanco escribió:
08 Dic 2019, 17:22
El problema A.8.
Estoy de acuerdo con el resultado del apartado a) 10,77 pero en el apartado b) obtengo 5,82, lo que me parece más lógico, porque en el punto de equivalencia el pH dependerá del metilamonio presente, un ácido.
Completamente de acuerdo contigo!
Un saludo Ramblanco

Opositor95
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Re: ¡A conquistar la Gallaecia!

Mensaje sin leer por Opositor95 » 18 Feb 2020, 19:56

sleepylavoisier escribió:
10 Nov 2019, 01:13
Jal escribió:
09 Nov 2019, 23:18
Hola compañeros,
No se si ya se había comentado, no me ha parecido encontrarlo.
2018GaliciaB6
a) Rendimiento 92,23%

Alguien para contrastar??
Saludos
Este nos falta en la colección.
Coincido en a), Jal.
0,4741 milimoles recogidos en el eudiómetro y 0,5143 teóricos. Rendimiento del 92,2%.
Saludos.
Buenas a ambos,
Hoy he estado haciendo este ejercicio pero no coincido con vuestro resultado. Mientras que en los milimoles teóricos coincidimos en los recogidos no.
A mi me sale que se recogen 0,49 milimoles.
¿La altura de 35 cm la habéis utilizado? yo no.
¿Cómo lo habéis hecho? A mi me sale que la presión del gas es de 0,9829 atm (Patmosférica - Pvapor de agua)

Opositor95
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Re: ¡A conquistar la Gallaecia!

Mensaje sin leer por Opositor95 » 18 Feb 2020, 20:18

ramblanco escribió:
22 Dic 2019, 10:52
El problema B.7. que no lo veo hecho.
a) Si sumamos las dos reacciones queda: Pb + 2 HSO4- + PbO2 + 2 H+ --> 2 PbSO4 + 2 H2O
La oxidación ocurre en el electrodo del Pb y la reducción en el del PbO2.
Y la composición de los electrodos si se descarga completamente, ¿PbSO4 en los dos?
b) Para calcular los A·h, a partir de 1 g de plomo:
1 g Pb·(1 mol Pb/207 g Pb)·(2 moles e-/1 mol Pb)·(96500 C/1 mol e-) = 932,36 C = 932,36 A·s = 0,26 A·h pasando los segundos a horas.
Y para calcular el trabajo producido por 1 g de Pb: W = Q·V = 932,36 C·2,03 V = 1892,71 J = 5,26·10^-4 kw·h
c) Y el potencial del electrodo: E = E cátodo - E ánodo; E cátodo = E - E ánodo = 2,03 + (-0,35 V) = 1,68 V
¿Me podéis confirmar los resultados?
Confirmo, pero también añado que para mi gusto no está bien planteado el problema
Habla en el apartado b de plomo sulfatado y yo lo he redirigido esos moles de 1 gramos de PBSO4 a Pb suponiendo un rendimiento del 100% (ilógico) y mi resultado por eso varía aunque el procedimiento es igual. De acuerdo con los datos del problema lo lógico es hacerlo como tú lo has hecho pero si nos ceñimos al enunciado puede dar pie a mi duda

sleepylavoisier
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Re: ¡A conquistar la Gallaecia!

Mensaje sin leer por sleepylavoisier » 19 Feb 2020, 23:12

Opositor95 escribió:
18 Feb 2020, 19:56
sleepylavoisier escribió:
10 Nov 2019, 01:13
Jal escribió:
09 Nov 2019, 23:18
Hola compañeros,
No se si ya se había comentado, no me ha parecido encontrarlo.
2018GaliciaB6
a) Rendimiento 92,23%

Alguien para contrastar??
Saludos
Este nos falta en la colección.
Coincido en a), Jal.
0,4741 milimoles recogidos en el eudiómetro y 0,5143 teóricos. Rendimiento del 92,2%.
Saludos.
Buenas a ambos,
Hoy he estado haciendo este ejercicio pero no coincido con vuestro resultado. Mientras que en los milimoles teóricos coincidimos en los recogidos no.
A mi me sale que se recogen 0,49 milimoles.
¿La altura de 35 cm la habéis utilizado? yo no.
¿Cómo lo habéis hecho? A mi me sale que la presión del gas es de 0,9829 atm (Patmosférica - Pvapor de agua)
Hola, Opositor95.

Si no utilizas h = 0,35 m claro que salen 0,491 milimoles de hidrógeno en el eudiómetro, pero resulta que dan h como dato para que lo utilices. Acuérdate del principio fundamental de la hidrostática y haz un balance de presiones al nivel de la superficie libre de separación del líquido. La presión atmosférica, Patm, estará equilibrada con la columna de líquido, ρ·g·h, más la presión parcial de hidrógeno, P y la presión de vapor de agua, Pv:

Patm = P + Pv + ρ·g·h

P = Patm - Pv - ρ·g·h

Entonces el rendimiento nos queda:

η = moles H2 eudiómetro / moles H2 teóricos · 100

η = [(Patm - Pv - ρ·g·h)·V/(R·T)] ÷ (m/M) · 100

η = [(102000 - 2339,3 – 9800·0,35)·9,8692·10^-6·0,35/(0,082·293,15)] ÷ (0,0125/24,305) · 100

η = 0,4741034222 mmol eudiómetro / 0,5142974697 mmol teóricos · 100 = 92,1846694 %

η = 92,2 %

Si no utilizamos la altura de columna de agua resulta un rendimiento del 95,5 % que pienso que no lo darían por válido.

Saludos.

Opositor95
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Re: ¡A conquistar la Gallaecia!

Mensaje sin leer por Opositor95 » 20 Feb 2020, 13:44

sleepylavoisier escribió:
19 Feb 2020, 23:12
Opositor95 escribió:
18 Feb 2020, 19:56
sleepylavoisier escribió:
10 Nov 2019, 01:13


Este nos falta en la colección.
Coincido en a), Jal.
0,4741 milimoles recogidos en el eudiómetro y 0,5143 teóricos. Rendimiento del 92,2%.
Saludos.
Buenas a ambos,
Hoy he estado haciendo este ejercicio pero no coincido con vuestro resultado. Mientras que en los milimoles teóricos coincidimos en los recogidos no.
A mi me sale que se recogen 0,49 milimoles.
¿La altura de 35 cm la habéis utilizado? yo no.
¿Cómo lo habéis hecho? A mi me sale que la presión del gas es de 0,9829 atm (Patmosférica - Pvapor de agua)
Hola, Opositor95.

Si no utilizas h = 0,35 m claro que salen 0,491 milimoles de hidrógeno en el eudiómetro, pero resulta que dan h como dato para que lo utilices. Acuérdate del principio fundamental de la hidrostática y haz un balance de presiones al nivel de la superficie libre de separación del líquido. La presión atmosférica, Patm, estará equilibrada con la columna de líquido, ρ·g·h, más la presión parcial de hidrógeno, P y la presión de vapor de agua, Pv:

Patm = P + Pv + ρ·g·h

P = Patm - Pv - ρ·g·h

Entonces el rendimiento nos queda:

η = moles H2 eudiómetro / moles H2 teóricos · 100

η = [(Patm - Pv - ρ·g·h)·V/(R·T)] ÷ (m/M) · 100

η = [(102000 - 2339,3 – 9800·0,35)·9,8692·10^-6·0,35/(0,082·293,15)] ÷ (0,0125/24,305) · 100

η = 0,4741034222 mmol eudiómetro / 0,5142974697 mmol teóricos · 100 = 92,1846694 %

η = 92,2 %

Si no utilizamos la altura de columna de agua resulta un rendimiento del 95,5 % que pienso que no lo darían por válido.

Saludos.
Cierto Sleepy! Muchas gracias!!

SFT
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Re: ¡A conquistar la Gallaecia!

Mensaje sin leer por SFT » 15 Mar 2020, 18:33

ramblanco escribió:
30 Nov 2019, 19:43
En la oposición de 2018, el problema número 5, opción A.
En la combustión de 1.000,0 miligramos de ácido tartárico (ácido 2,3-dihidroxibutanodioico) sólido, a 25°C, con oxígeno puro en una bomba calorimétrica a volumen constante, se desprenden 7.701,32 J. La entalpía de formación del CO2(g) es -393,5 kJ/mol y la del H2O(l) es -285,8 kJ/mol. Datos: masa atómica del carbono es 12,01115 ; del oxígeno es 15,9994 y del hidrógeno es 1,00797 ; la constante universal de los gases ideales R es 8,3144 J·mol-1·K-1 ; punto de congelación del agua 273,15 K.

¿Alguien me puede aclarar para qué sirve el dato del punto de congelación del agua? No le encuentro ningún sentido, ni ninguna aplicación.
Yo creo que era para darte el valor en K de 0 ºC. Solo se me ocurre eso.
Un saludo

ramblanco
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Re: ¡A conquistar la Gallaecia!

Mensaje sin leer por ramblanco » 29 Mar 2020, 12:31

Galicia 2018. Problema B.5. La determinación de constantes de equilibrio cuando son muy pequeñas las concentraciones de las especies en disolución, como ocurre con muchos equilibrios de solubilidad, casi nunca se realiza de manera directa, sino a través de potenciales electroquímicos.
Así, el producto de solubilidad del hidróxido de cadmio se puede determinar a partir de estos potenciales estándar:
Cd2+(aq) / Cd(s) = -0,40 V; Cd(OH)2(s) / Cd(s), OH-(aq) = -0,81 V.
a) Determine el potencial estándar correspondiente al equilibrio de solubilidad del hidróxido de cadmio.
b) Obtenga el valor del producto de solubilidad del hidróxido de cadmio a 25 oC a partir del resultado anterior.
c) Determine la solubilidad do hidróxido de cadmio en agua pura.
Datos: constante de Faraday, F = 96485 C·mol-1; constante dos gases, R = 8,314 J·mol·K-1.

SOLUCIÓN: a) ε = -0,41 V; b) Ks = 1,26·10^-14 ;c) s = 1,47·10^-5 M

sleepylavoisier
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Re: ¡A conquistar la Gallaecia!

Mensaje sin leer por sleepylavoisier » 01 Abr 2020, 00:23

Buenas noches.

Voy a contestar a julia.miguel, viewtopic.php?f=92&t=8919#p34390 , en este hilo.

Este pulpito lo degustó Basileia hace 4 años:
viewtopic.php?f=92&t=4018#p18943

Enunciado en página 91 (problema 13) del libro:
https://kupdf.net/download/ciencia-y-te ... bdc076_pdf
Resolución a partir del final de la página 97 del libro.

Saludos.

Responder

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